有機(jī)鉍的冶煉分粗煉和精煉兩個(gè)步驟。粗煉的方法因原料而異，以硫化鉍精礦、氧化鉍和鉍的混合礦、氧化鉍渣以及氯氧化鉍等作為煉鉍原料時(shí)，采用混合熔煉法，配入適量的鐵屑、純堿、螢石粉、煤粉等，在反射爐中進(jìn)行混合熔煉，得到粗鉍，送去精煉。

 粗鉛火法精煉 

 該法通常由熔析和加硫除銅一氧化精煉除砷銻一加鋅提銀一氧化或真空除鋅一加鈣鎂除鉍等工序組成。中國(guó)西北鉛鋅冶煉廠等廠采用此法。

 1.粗鉛除鉍

 該法采用加鈣鎂熔煉以除去鉛中的有機(jī)鉍，熔煉時(shí)鈣、鎂與鉛中鉍生成的不溶于鉛和密度小于鉛的Bi3Ca和Bi3Mg2浮渣殼。生產(chǎn)中鈣以Pb-Ca合金形式加入，操作溫度380-390℃。經(jīng)過(guò)兩次除鉍作業(yè)，可將粗鉛中鉍從0.5％-1.0％降到0.005％以下。除鉍后粗鉛還要經(jīng)過(guò)一次精煉除鈣鎂，方法有吹風(fēng)氧化、吹氯氣及堿性精煉法，其中以堿性精煉法效果最好。

2.粗鉛熔析和加硫除銅 

 粗鉛含銅一般為1.2%-2.0%，采用熔析法降低鉛中含銅。熔析法的基本原理是，粗鉛中的銅能與砷、銻生成穩(wěn)定的難熔的化合物—砷化銅和銻化銅，這些化合物不溶于鉛而以固態(tài)進(jìn)入浮渣與鉛分離。熔析法可將粗鉛中銅降至0.1％以下。

 熔析法所用設(shè)備有反射爐和熔析鍋，大型煉鉛廠多用熔析鍋。熔析鍋用鑄鋼制成，容量30-370t，以重油作燃料。熔析溫度500-600℃，熔析渣浮出鉛液面用撈渣器撈出。

 為進(jìn)一步脫銅，熔析處理的鉛再進(jìn)行加硫處理。該方法是利用銅對(duì)硫的親和力大于鉛對(duì)硫的親和力，生成密度比鉛小的Cu2S ,且在320-340℃作業(yè)溫度下Cu2S不溶于鉛的特性，在熔鉛中加入硫黃將銅進(jìn)一步除到0.001％-0.002％。 

3.粗鉛氧化精煉

 此方法的目的是從除過(guò)銅的粗鉛中進(jìn)一步除去錫、砷、銻等雜質(zhì)。精煉在反射爐中進(jìn)行，爐溫控制在800-900℃，開著爐門靠流入空氣自然通風(fēng)氧化雜質(zhì)，使錫、砷、銻與鉛生成鉛鹽浮渣，然后用入工撈出。

4.粗鉛加鋅除銀與隨后除鋅

 向熔鉛中加入鋅，即可與鉛中的金和銀生成鋅金化合物和鋅銀化合物。此生成物性質(zhì)穩(wěn)定、熔點(diǎn)高、密度比鉛小，不溶于為鋅飽和的鉛，因而以固體形態(tài)浮于鉛液表面形成銀鋅殼，使貴金屬與鉛分離。 加鋅提銀在加鋅鍋中進(jìn)行，加鋅量為鉛重的1.5%-2%，作業(yè)溫度分450-480℃、330-340℃和420-430℃三段進(jìn)行。撈出銀鋅殼，鉛液含銀低于2g/t。 除銀后鉛中常含有0.6%-0.7%的鋅需要除去。一般采用氧化除鋅法，該法利用鋅氧化成的ZnO不溶于鉛并浮出鉛水而除去。過(guò)程在750-900℃進(jìn)行，氧化劑可以是空氣、水蒸氣或氧，經(jīng)此氧化鉛含鋅可以降至0.0025%。